Issue de la famille La Croix de Castries, elle avait épousé Patrice de Mac Mahon en 1854 et elle prenait très au sérieux son rôle de première dame, allant parfois même jusqu’à faire connaître publiquement ses opinions politiques. Très investie dans les œuvres de charité, elle fut durant de nombreuses années présidente du comité central de la Croix rouge française.